introductory

隨著我國化工行業的迅速發展，氯堿工業也得到了發展。但是，氯堿生產技術、設備仍然比較落后，無法適應新的發展形勢。尤其是廢氯氣處理技術不成熟，嚴重影響了我國的 生 態 環 境 保 護 。為 了 推 進 氯 堿 工 業 的 可 持 續 發 展 、緩 解 廢氯氣對生態環境的污染，應繼續加大對廢氯氣處理方法的研究力度，從而為氯堿企業治理廢氯氣提供可靠的參考。

1 廢氯氣性質廢氯氣是指以氯氣為主的混合氣體，屬于有毒物質，不僅會破壞生態環境，還會威脅到人們的身體健康。例如，車內空氣中的氯氣質量濃度不能超過1 mg/m3。如 果 超 過 這 一標準，就會造成人體中毒。氯堿工業是指通過電解氯化鈉溶液來制取氫氧化鈉溶液、氯氣、氫氣并以其為原料的工業，在生產中難免會出現廢氯氣。若是不能及時處理這些廢氯氣，直接將其排放到空氣中，就會造成大氣污染。當其質量濃度積累到一定值時，有可能引發爆炸事故。

2 廢氯氣處理方法

2.1 堿液吸收方法堿液吸收方法是指用氫氧化鈉溶液吸收氯氣，使其發生反應，生成穩定的次氯酸鈉、氯化鈉、水等物質。其中，次氯酸鈉可作漂白劑。需要注意的是，該反應屬于放熱反應，會產生大量的熱。所以，要采取合適的方法及時轉移熱量，并控制反應溫度，以免氯發生分解，導致廢氯氣吸收效果受到影響。另外，還需控制廢氯氣的通氯量。因為通氯量過大會導致生產的次氯酸鈉再次發生分解，生成氯氣。一 般 情 況下 ，要 保 證 氫 氧 化 鈉 溶 液 過 量 不 會 超 過1%。在 實 際 生 產 中 ，需 要 處 理 的 廢 氯 氣 不 僅 有 各 種 極 槽 開停車帶來的廢氯氣，還有各生產槽溢出的廢氯氣。例如，設置二級塔進行廢氯氣處理，以一級塔為主塔、二級塔為保護塔，配備堿液循環槽、循環泵、冷卻器等設備。這些設備都可以吸收廢氯氣，而且，即使其中一個塔發生故障，另一個塔也會正常吸收氯氣。同時，為了保證廢氯氣裝置不會停止運行，可加裝自控閥。除此之外，還需注意以下問題：

（1）嚴格控制操作溫度。堿吸收廢氯氣屬于放熱反應，反應產生的熱不僅會影響堿液的吸收能力，還會加速次氯酸鈉分解。因此，可采取調節冷卻器進出口閥門的方法，控制其反應溫度 ， 從 而 提 升 廢 氯 氣 吸 收 效 果 。

（2）時 刻 關 注 氯 氣 系 統 壓力。如果發現吸收塔進出口真空度發生變化，就要及時檢查風機、絲網捕集器以及其他設備。總之，一定要將廢氯氣系統壓力控制在負壓狀態，以免出現氯氣泄漏現象[2]。

（3）如果循環泵發生故障，就要及時維修。

2.2 合成鹽酸法對廢氯氣進行干燥、凈化后，通入適量的氫氣，可合成氯化氫。氯化氫溶于水就可合成鹽酸。但是需要注意的是，廢氯氣不等同于純氯氣，不能直接用于鹽酸合成。所以，要設計完整的回收、利用工藝，提升廢氯氣的處理效果。例如，某廠應用了三合一鹽酸爐對廢氯氣進行處理，具體流程包括：首先，利用廢氯分配臺引出廢氯氣，經過廢氯緩沖罐后送入三合一爐。然后，用原氯氣點燃三合一爐，待火焰穩定后通入廢氯氣，并逐漸關閉原氯氣閥。同時，氫氣也會提前通過緩沖罐，進入三合一爐，與氯氣接觸、燃燒，生成氯化氫氣體。接下來，氯化氫氣體和稀鹽酸混合，生成高純鹽 酸 。最 后 ，經 過 爐 底 、液 封 罐 流 入 貯 槽 。在 這 一 過 程 中 ，未被吸收的氯化氫氣體、惰性氣體等會被水流噴射到回收塔中用于二次吸收。另外，為了提高三合一爐的安全性，可將廢氯氣管道、原氯氣管道在三合一爐進口前連接在一起。應用該處理方法需注意：

（1）要 合 理 控 制 廢 氯 氣 壓 力和氫氣壓力。同時，為了控制廢氯氣壓力，要及時收集其他工段的生產情況。

（2）控制氯氣的液化效率及廢氯氣純度。

（3）重點觀察三合一爐的火焰顏色。其正常顏色為青白色。若出現其他顏色，要及時調節，以免氫氣或氯氣過量，影響鹽酸合成的效果。

（4）在 停 爐 時 ，要 緩 慢 地 減 少 廢 氯 氣 、氫氣的通入量，直到通氣量為零，才能關閉氣閥。同時，在確定火焰完全熄滅后，才能關停循環泵，但要繼續保持水流泵運行 ， 從 而 盡 可 能 地 將 爐 內 的 有 害 氣 體 清 除 干 凈 。

（5）為了 保 證高純鹽酸的質量，可在尾氣塔、酸罐上使用襯膠。同時，還要嚴格控制各個環節的操作，以免雜質流入其中。

2.3 生成液氯法如果廢氯氣的純度比較高，則可用于液氯生產。液氯屬于最常見且價格低、效果好的消毒劑，日常消耗量非常大。這樣就可提高廢氯氣的利用價值，促進化工企業經濟效益的 提 升 。廢 氯 氣 合 成 液 氯 的 流 程 包 括 加 干 燥 劑 、冷 卻 加 壓 、液氯、鋼瓶封裝。這種方法只限于氯堿廠、有色金屬冶煉廠排放的廢氯氣處理。雖然從原理上來說，可以使廢氯氣轉化為液氯，但是從工藝上來說比較難以實現。而且，該工藝對廢氯氣的純度要求比較高。所以，化工企業要結合實際情況，充分考慮現有的生產工藝，確認是否能應用這種處理方法。

2.4 溶劑吸收法溶劑吸收法是指應用除水以外的有機或無機溶劑吸收廢氯氣，再對溶劑進行加熱或減壓等操作，從已經吸收廢氯氣的溶劑中解吸出純氯氣。然后，循環利用溶劑，繼續進行氯氣的吸收、處理。也可以將已經吸收氯氣的溶劑用于再生產。從中能夠看出，這種處理方法比較簡單、有效。最重要的是 ，可 循 環 利 用 吸 收 廢 氯 氣 的 溶 劑 。但 是 從 目 前 來 看 ，該 工 藝的成本比較高。我國尚未有關于這種工藝的報道。常用的溶劑包括四氯化碳、二氯化碘、氯磺酸等。這些溶劑主要在低溫狀態下進行廢氯氣的吸收，然后在較高的溫度、壓力下解吸出高純度氯氣。工藝成本比較高是因為溶劑價格高，且需要密封性好的設備、管道。即使溶劑可二次回收利用，其投入成本仍比其他處理工藝成本高。

2.5 水吸收法水吸收法的原理是使氯氣溶于水，形成氫離子、氯離子、次氯酸離子平衡的溶液。但是，這種方法只適合低濃度廢氯氣的處理。因為氯氣在水中的溶解度有限，且容易受到光照影響，出現氯氣逸出現象。一旦廢氯氣濃度過高，水無法溶解，就會導致廢氯氣逸散，造成二次污染。不過，國外有在低溫、高壓狀態下回收廢氯氣再進行加熱或減壓解吸氯氣的處理工藝。所以，化工企業要結合實際情況，靈活考慮是否應用這種處理方法。畢竟，這種處理方法的局限性比較大，不值得大面積推廣。

2.6 廢鐵屑處理法應用廢鐵屑處理廢氯氣的原理是讓廢鐵屑與酸洗廢液反應，生成氯化亞鐵溶液、廢鐵屑混合溶液，然后，用強氧化劑進行處理，使其發生氧化還原反應。這樣氯化亞鐵會被氧化成氯化鐵。由于鐵屑的存在，三價鐵會再次被還原成二價鐵。接下來，就可以繼續通入廢氯氣，將二價鐵氧化成三價鐵，并再次被鐵屑還原成二價鐵，如此反復，就可繼續吸收廢 氯 氣 ，實 現 循 環 吸 收 。從本質上來說，廢鐵屑吸收廢氯氣屬于吸收凈化法。這是工業廢棄治理常用的一種方法。具體還可將其細分為物理吸收和化學吸收。其中，物理吸收的原理是利用氣體污染物在溶劑中的溶解度；化學吸收則是利用氣體污染物與其中活性成分的反應選擇能力。應用廢鐵屑吸收廢氯氣，不僅可以生成氯化亞鐵，還可以生成聚合氯化鐵，這種物質比較穩定，溫度、酸堿度的適用范圍比較廣，且可繼續用到排水工業中。由此可見，廢鐵屑處理廢氯氣工藝不但所需成本低，而且方法簡單，可循環吸收、利用。尤其是適用于不同濃度的廢氯氣，非常適合化工企業使用。另外，生成的產物還可繼續利用，能有效促進化工企業經濟效益的提升。

2.7 分離回收氯法分離回收氯主要指從含氯、二氧化碳、不凝性氣體等混合氣體中分離回收氯。對此，我國許多專家學者都進行了研究，并取得了一定的研究成果。例如，針對含氯、二氧化碳、氧、氮、一氧化碳的混合氣體，提出了進行混合壓縮、冷卻、全 回 流 精 餾 塔 、液 化 、加 熱 蒸 發 操 作 的 方 法 ，實 現 氣 體 分 離 ，進而得到高純度氯；針對氯氣中含有少量有機雜質的情況，可用液氯進行氯氣洗滌的方法提純氯氣；針對氯氣中含有不凝性雜質的情況，可采用在液化塔內低溫處理的方法，分離氯氣與不凝性雜質；針對含有不凝性氣體、氮、氯的混合氣體，可采用壓縮、冷卻、熱交換、再次冷卻的方式進行氯氣與其他氣體的分離。但是這些方法也有缺點，化工企業要結合實際，靈活選擇分離工藝或者進行分離工藝的優化、改造，使其符合實際生產要求。

3 結語氯堿生產中的廢氯氣對生態環境、人體安全的影響非常大。化工企業應當高度重視對廢氯氣處理工藝的研究。從目前來看，雖然廢氯氣的處理方法非常多，但是化工企業必須結合生產實際，靈活選擇處理方法，這樣才能提高廢氯氣處理的成效，實現廢氯氣的回收利用，提高自身的經濟效益。

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